|
活性炭的生产工艺
2 @- U2 M. o# l3 C木质材料炭化过程发生什么变化?
# L8 {5 v5 K& |. t% u木材、木屑、树根、果核和果壳等木质材料的炭化,是把它放在炭化设备内加热,进行热分解。在热解过程,发生一系列复杂化学反应,产生很多新生产物,木质材料发生了变化。
/ s! r7 V+ c5 n: i' G/ N6 u根据热分解过程的温度变化和生成产物的情况等特征,炭化过程大体上可分为如下四个阶段。5 \8 p" X, c1 T" T
1. 干燥阶段
; F! G# T7 N U/ s* ]* E这个阶段的温度在20—150摄氏度,热解速度非常缓慢,主要是木材中所含水分依靠外部供给的热量进行蒸发,木质材料的化学组成几乎没有变化。4 j6 T6 O9 A' T- p4 Z( u
2. 预炭化阶段
; X/ I% b$ d1 B& T1 y2 A这个阶段的温度为50—275摄氏度,木质材料热分解反应比较明显,木质材料化学组成开始发生变化,其中不稳定的组分,如半纤维素分解生成二氧化碳、一氧化碳和少量醋酸等物质。
" j& y% A) {" M. }以上两个阶段都要外界供给热量来保证热解温度的上升,所以又称为吸热分解阶段。
$ f# _2 k$ U" z3 y0 K3 Q# G' ^3. 炭化阶段- e* e: b* ^" f) G- @% X$ k7 z, ~
这个阶段的温度为75—400摄氏度,在这个阶段中,木质材料急剧地进行热分解,生成大量分解产物。生成的液体产物中含有大量醋酸、甲醇和木焦油,生成的气体产物中二氧化碳含量逐渐减少,而甲烷、乙烯等可燃性气体逐渐增多。这一阶段放出大量反应热,所以又称为放热反应阶段。
. _2 d; D6 w& E9 v4. 煅烧阶段* S- O4 H6 X3 @ A& d# p: v
温度上升450—500摄氏度,这个阶段依靠外部供给热量进行木炭的煅烧,排出残留在木炭中的挥发性物质,提高木炭的固定碳含量。这时生成液体产物已经很少。
3 M( v4 o8 F, n应当指出,实际上这四个阶段的界限难以明确划分,由于炭化设备各个部位受热量不同,木质材料的导热系数又较小,因此,设备内木质材料所处的位置不同,甚至大块木材的内部和外部,也可能处于不同热解阶段。* Z+ @. _2 q5 ~% ]" o( i
炭化对原料的要求$ C/ p" D1 F# |+ r
炭化的原料很多,薪材、森林采伐剩余物、森林抚育时消除的杂木、木材加工厂的剩余物,如木屑等都可以进行炭化。除木屑为粒状,需采用特殊炭化炉炭化外,其他原料多以木段为主,都适合大多数炭化炉或炭窑炭化原料的要求。
2 f' V5 G# V/ ]炭化原料树种可分为三类:第一类为硬阔叶材,如水青冈、麻栎、苦槠、榆等;第二类为软阔叶材,如杨、柳、椴等;第三类为针叶材,如马尾松、南亚松、湿地松等。要生产出高质量的木炭,以适合冶金工业和二硫化碳工业等工业部门使用,炭化原料应选用硬阔叶材,而针叶材常用来生产松木炭,用于制造活性炭。
6 p1 o3 `/ R' C& @1 ]炭化材最好大小均匀,一般要求直径不大于0厘米,若直径太大,应把它劈开,劈裂线长度要求小于12厘米。炭化材的长度以炭化炉或炭窑的高度决定,若大材不劈开,因木材的导热性差,炭化时产生的气体混合物,由木材内部通向外部,所需通过的路径很长,炭化时间也长。会导致木材机械强度下降。
9 w3 Y* K) p( J Y% A供炭化的薪材多属萌芽林,故最好在秋冬季采伐,此时,树木处于休眠阶段,树液停止流动,根部贮存物质,不受损害,利于来年萌芽更新;而且秋季天气晴朗,相对湿度小,木材含水量低,伐下的薪材易干燥,可缩短炭化时间,减少燃料消耗,生产的木炭裂缝少,质量高。, ?* K4 J; k3 x
此外,腐朽木、病害枯死的木的木材,均不宜作炭化原料,因为腐朽木材炭化时,木炭疏松、易碎和容易自燃,大大降低木炭质量。怎样进行筑窑烧炭?
/ k F! k1 i' r: i3 c, a炭窑修筑前,都要进行窑址选择,对窑址有如下要求:; z8 t- S, ?1 q5 p8 b9 l ]3 o
1. 附近资源丰富,原料和木炭的运输比较方便;, C- ~/ x5 O. n @/ }2 K6 f* ^# k) K
2. 靠近水源,但又不会受到地表水冲刷淹没,或积聚雨水;* k5 {) {2 t4 z4 Z% H
3. 土质坚实,最好是能耐火烧的粘土;1 f5 V3 G e! P* s% X
4. 坡度较小,又有堆放原料和木炭的地方;
7 ?9 I }/ D6 k( F" b3 t5. 如果是山坡地,选择的山坡方向要使筑成的炭窑燃烧室通风口朝向常风的方向,有利于通风和燃烧。+ G3 e! s' \' Q# w
现以猪头窑为例子,说明炭窑的筑造过程。1 Q i5 r8 G: I5 q: y
在选好的窑址上,画一个等边三角形,其中一个顶角,用于联接燃烧室,这个顶角应朝常风方向。三角形边长约2.1米并修成弧形,在线内向下挖1米深左右,即为炭化室。在燃烧室对面炭化室后下方正中挖烟道腔和排烟孔,孔高14厘米,宽18厘米,炭化室前端略高于后端。在炭化室前端三角形顶角打一排横向木楔后即进行装柴,薪材直立装入炭化室中,质量好的上等薪材装在后面,中等的装在中间,质量差的下等材装在最前面,装材细头向下,粗头向上,中心略高于四周,使薪材堆成拱形。上面盖上一层稻草,在炭化室的后面两个边角上放上二个藤圈,在炭化室的中前部近边线上也放上二个藤圈,这四个藤圈作为烟孔。然后沿四周铺泥土,筑窑盖,边铺土,边打紧,锤打得越紧越好,窑盖筑好后,将烟孔中的泥土挖去,并铺上松土。6 x) `9 N* @' L* F9 O0 t2 P
在炭化室前面筑燃烧室,燃烧室前端低于后端。5 e( D" P. N7 J% W
筑好窑型后就可进行烘窑,烘窑时,在燃烧室点火,火力不要太猛。如果烘窑速度太快,炭窑将不够坚实,火烧去木楔,形成通道,逐渐烧入炭化室,待烟孔松土发白时,把松土挖去,从烟孔冒出白烟,当烟色转青时,将烟孔盖上,打开烟道口,使烟气从烟道口冒出,烟色变青时,将所有孔口堵塞,进行闷窑,经2天冷却后,炭窑即成型固定,在窑的侧面开一个出炭门,进行出炭,以后可以继续装柴烧炭,其过程和前面烘窑相同,只是烧炭时间较短,正常的烧炭周转时间约3—4天。4 Y/ Z+ V! Y; M$ V G
移动式炭化炉怎样烧炭?, W0 q( R2 t$ l6 M
移动式炭化炉用2毫米厚的薄钢板焊接,由炉下体、上体和顶盖叠接而成。炉下体为空心圆台体,距离下端20毫米高的弧面上,间隔等距离地开通风口和烟道各4个,通风口和烟道上分别装有通风管和烟囱,炉下体的内部设有4块扇形炉栅,中央竖立一个点火通风架。炉上体直径比下体略小,性状相同。炉顶盖中央设一个点火口,用点火口盖来封闭它。炉体全高1525毫米,有效容积2.75立方米,一次处理原料量2.2层积立方米。
. V- V. X; \, D) B Y, B移动式炭化炉对原料的要求为:炭材长1米,直径3—8厘米;点火材长25厘米,直径5厘米;燃料材长50厘米,直径5厘米,含水率要求在25%以下。
( m5 H h! s) v6 L3 ~$ x% A烧炭时,将炉下体放在平地中心,装入4块扇形炉栅,炉上体放在炉下体的凹槽上,点火通风架竖立在炉栅中央,烟囱和通风管分别插在烟道口和通风口上。+ R# U2 A* x/ _- v7 W
点火材呈井字形平放在点火通风架上;制炭材直立地装在炉内,大头向上,大径级和含水率较高的装在炉体中央;制炭材的顶端横铺一层燃料材。
5 B( R- q B! b( D, E) c炉顶盖放在炉上体的凹槽上,为了密封,各层的凹槽内均用沙土填满,炉下体外缘填一层厚250毫米的泥土并夯实。
" K% E" O2 K1 k用明子等易燃材料点火,从炉顶盖上的点火口投入炉内,将点火材和制炭材顶端的燃料材点燃,并不断地添入燃料材;当烟囱口温度达到60摄氏度,盖上点火口,并用沙土填入凹槽内密封。
4 q$ H( h7 V; l$ D- E! k' X4 ~* t当炭化进行4—5小时,炉内制炭材的干燥阶段结束。当烟囱口烟气由白色变黄色时,逐步关闭通风口插板。
9 k$ c* s9 d. e! z! s当通风口出现火焰,烟囱口冒青烟,烟囱内发出嗡嗡响声,预示炭化过程结束。立即用泥土封闭通风口,再过30分钟,将烟囱除去,封闭烟道口。炉内温度冷却至40摄氏度时;开炉出炭。木炭得率为25%左右,木炭含水率为6%。5 `: `1 Y" E6 j4 n: L9 Z
多槽炭化炉怎样进行木屑炭化?; J" e2 s2 H( w
木屑是一种多孔隙松散的物料,在炭化时,特别要注意木屑是热的极不良导体这一性质,所采用的设备形式,应考虑如何加快传热和传热均匀的问题。否则炭化将不能完成。多槽炭化炉是根据木屑特性而设计的专用木屑炭化设备。$ q ^2 |9 G9 m$ M* P, |5 e: y
多槽炭化炉每台炉有14个立式炭化槽,每个炭化槽的两侧为烟道,一台炉内共有15个烟道,炉的内部用耐火砖,外部用青砖砌成,炉长7米,宽4.5米,每炉设五个燃烧室,每一燃烧室与炉内的3个烟道相通,燃烧烟气在炉内烟道中分5层曲折上升至顶部,与烟囱连通,烟囱高10米,高温烟气在运动中将热量通过隔墙间接地传给炭化物料。炭化产生的蒸汽气体通过房顶排气罩排空,炉顶设加料室,原料由此加入炭化槽,每个炭化槽均有一个卸炭口,卸炭口设在与燃烧室相反的一面。0 I( V6 K& U Y; w! C
生产时,首先在燃烧室点火,加热炭化槽,待温度升至300摄氏度时开始投料,直至加满为止,每个炭化炉第一次投料可投下松木屑1400—1700公斤,待部分木屑炭化后,在各炭化室内上下搅动一下,以免炭化室内木屑之间存有空隙引起灰化,在搅动时,被木屑阻留在炭化室内的气体往往会连同烟火一齐上扬,灼伤人体,应特别注意安全。对炭化室进行搅动后,便可进行第二次投料,投料量600—800公斤。在炭化过程中,当炭化槽冒出青烟或无烟,加料口和出炭口外部没有火焰冒出,炭化槽内物料呈暗红色,不冒火星时,表明炭化结束,即可出炭。出炭时,把出炭门打开,用长柄铁耙把炭粉耙入铁桶内,立即用湿炭粉盖上,以防炭粉灰化。
$ q- s" Z7 `3 a4 f4 p7 h每炉投料量为2—2.5吨木屑,炉温约700摄氏度,炭化时间随原料含水率而异,约4—8小时,每炉可得木屑炭300—400公斤,耗煤1.5—1.7吨。
/ c- _) q$ Q/ n! ~7 J+ J这种炭化炉结构简单,容易砌造,操作易掌握;但耗煤量大,炭得率低,质量不够均匀,高温操作,劳动强度大。
4 u! ^& a3 S9 O, S! H7 D木炭的性质2 B5 Z' A1 p: U( X' `$ x0 U
1. 木炭的外部形态 质量高的木炭断面具有黑色光泽,敲打时发出响亮清脆的金属声。在不同的温度下烧制的木炭,其外部形态是不同的。在低于250摄氏度时烧制的炭,表面带褐色,不易敲断,燃烧时有火焰;300—350摄氏度烧制的木炭表面呈黑色,当烧制温度达500摄氏度时,敲打时,木炭发出响亮金属声。0 _, [; |/ n& v
2. 木炭的固定碳 固定碳是一个假定的概念,它是在规定的高温,一般为850—950摄氏度下,不通入空气进行煅烧时的无灰分的木炭。一般的木炭可能含70%—80%的固定碳。随煅烧温度升高,木炭中固定碳的相对含量增加。7 {/ j6 f: y8 g+ Z ^
3. 木炭的挥发分 木炭在高温下煅烧时放出一氧化碳、二氧化碳、氢、甲烷和其他碳氢化合物等气态产物称为挥发分。
! t) F$ F* t/ ]3 A5 h; J烧制木炭的温度在300—700摄氏度以内时,随着温度的升高,木炭煅烧时所分出的挥发分的组成发生下列变化:二氧化碳、一氧化碳和甲烷的含量逐渐降低,而氢的含量逐渐增加。烧炭的温度升高时,木炭的发热量增高,而气体的发热量降低。
2 u' r1 Z E5 G/ Y l4. 木炭的机械强度 木炭的机械强度表示它对压碎和磨损的抵抗能力,它在木炭的转装和运输上以及在冶金工业应用上有很大意义。转载的次数愈多,在熔铁炉的炉胸中,木炭受到上部炉料强大压力,而由上向下移动时,则受到炉料块和炉胸壁的强烈摩擦,如果木炭变成碎屑,气体难以通过炉料,熔铁炉的操作就会发生故障。! r- e$ E r) _1 U+ W
木炭强度沿纵向较高,径向较低,而弦向最低。当烧制木炭最终温度相同时,木炭强度随烧炭时间的增加而增加。7 R# ?3 O6 F J
5. 木炭的比重和孔隙度 木炭的比重因树种、木材的质量、炭化的最终温度和升温速度而不同。一般比重大的木材烧成的木炭比重也大。木炭孔隙度决定木炭大部份性质,如反应能力、导热性、吸附性等。9 ?* \" g0 Y1 q. {3 G
6. 木炭的发热量 木炭的发热量与炭化温度有关,炭化温度高,木炭碳素含量大,发热量也较高。
6 [% b, h! g: R& d# X; C7. 木炭的灰分 木炭烧完后成为白色或淡红色的物质称为灰分。木炭中灰分含量随烧制温度、树种、被炭化木块和树皮的比例、树木的立地条件、砍伐季节、运材和烧制方法而不同。一般烧制温度愈高,灰分含量愈大,由阔叶材烧制的木炭其灰分含量比针叶材高;树皮含灰量比木材高。木炭的用途
. \, T, O. @/ d3 S' ^* ]3 F1. 冶金工业, X3 C8 V& k+ o) v- c& x/ P
以前木炭就用来冶炼铁矿石,木炭与焦炭熔炼的生铁,即使化学组成相同,其结构与机械性质仍不相同。木炭冶炼的生铁一般具有细粒结构,铸件紧密,没有裂纹的特点,用木炭生产的生铁含杂质少,适于生产优质钢。8 a* Z0 j, K* @: L1 @7 \/ `4 `' v7 |) S
在有色金属生产中,木炭常用作表面助熔剂,当有色金属熔融时,表面助熔剂在熔融金属表面形成保护层,使金属与气体介质分开,既可减少熔融金属的飞溅损失,又可降低熔融物中气体的饱和度。
# p8 k( H {. n9 h5 H# J9 Q大量木炭还用于结晶硅生产,生产结晶硅用的木炭不应含有生炭头和过多的灰分。
' Z$ Y$ j) K4 { z' p2. 渗碳剂的制造
! w0 R6 S. S F4 h j% e7 \凡是要求表面具有较高的硬度和耐磨性,而中心具有良好韧性的所有钢制品都要进行渗碳。用来对钢制品进行渗碳作用的含碳混合物称为渗碳剂。单纯木炭的渗碳效果较差。因此常用木炭作为原料,再加入一定数量的接触剂,制成渗碳剂。2 d# \5 F# r7 y1 H9 J7 d5 J" x
3. 二硫化碳生产
! c) Z: d' O- r& E1 I+ k# j木炭是制造二硫化碳的最好原料,用来制造二硫化碳的木炭,应当是坚硬、容积重大、灰分和水分含量小,固定碳含量高。
+ [, M: d5 q# Q; Z: T生产1吨二硫化碳约需0.5吨的木炭。0 H; {& ^% P1 d* u: B8 E1 O
4. 木炭砖的压制% O% u, G. g. b2 d3 t* L
碎木炭运输很不方便,而且用途也受到限制,用压制木炭砖的方法能使价值很小的碎木炭变成优质燃料。木炭砖具有吸湿性和吸水性小、比重大和热值高的优点,而且在使用过程有很高的机械强度。煅烧过的木炭砖在燃烧时无烟,不产生炭尘。木炭砖可用于冶金、移动式气化炉等。* h- n0 s: O5 D
活性炭的种类和用途9 X+ R3 y9 Q* b
活性炭是具有发达孔隙结构、有很大比表面积和吸附能力的炭。每克活性炭的总表面积可达1500平方米以上。
/ M8 q0 @: i0 j* r h! K' A活性炭的种类很多,按原料不同可分为植物原料炭、煤质炭、石油质炭、骨炭、血炭等等;按制造方法可分为气体活化法炭、即物理活化法炭;化学活化法炭,即化学药品活化法炭;化学——物理法活性炭;按外观形状可分为粉状活性炭、不定型颗粒活性炭、定型颗粒活性炭、球形炭、纤维状炭、织物状炭等;按用途可分为气相吸附炭、液相吸附炭、糖用炭、工业炭、催化剂和催化剂载体炭等。
! r6 o6 O0 \0 \活性炭具有吸附性能、催化性能,它不溶于水和其他溶剂,具有物理和化学上的稳定性。除了高温下同氧接触、同臭氧、氯、重铬酸盐等强氧化剂反应外,在实际使用条件下都极为稳定。由于活性炭作为吸附剂的优异特性,所以活性炭的用途非常广泛。! i$ i1 N9 a7 G" ?9 R, i3 k" C) c1 z
我国活性炭目前多在葡萄糖、医药和味精生产中使用,在环境保护、作催化剂和催化剂载体中的应用还不够广泛。
% K. U, e/ q: L1 G: \. M6 O4 _. _我国粉状活性炭使用情况如下:
4 h/ M4 r4 t& o' l5 P- \9 @用于医药 占59.8%
Q! W0 U8 q9 J* Z1 J用于口服葡萄糖 占26.6%" A: D4 q" _+ e9 T: E
用于食品工业 占10.8%
2 `6 I$ m5 y* P( V" T用于其他方面 占2.8%1 e; U- t; ^1 ]" j7 v( n7 e
我国颗粒活性炭使用情况如下:
5 o* q6 V- _. H2 l用于合成纤维载体 占51.2%7 |3 e0 H' L8 L
用于聚氯乙烯载体 占13.0%' T& ]+ |5 G' f# s) `) R
用于空气、水净化 占23.5%
" ]7 h' J' J) X6 Z3 d! V- m" {用于合成脱硫 占7.7%& T, f3 ~, ?0 F% Z# b% A' I
用于其它 占4.6%. m# J/ p! w/ `4 s$ N) F
值得注意的是,不同方法制得的活性炭,它的选择吸附性会不同,各有一定适用范围,使用不当则效果不佳。3 B9 k0 Q, w" Z" s0 a
活性炭生产的发展情况
/ j" s( t* K% r$ d) F. G5 D1 u1. 国外活性炭生产的发展概况$ m" c7 a, \. ^# V
八十年代,世界活性炭生产能力约70万吨/年。主要生产国为:美国15万吨/年,原苏联9万吨/年,日本7万吨/年,德国7万吨/年,英国6万吨/年,法国5万吨/年,荷兰4万吨/年,意大利2万吨/年。预计近年来还有较大幅度增长。
: F3 \, }: ^6 Z: w/ t* B! A5 w |
|